Нам необходимо обесцветить изображение, лишь после этого откроется возможность преобразования его в четырехцветное. Сделаем мы это с помощью Image -> Mode -> Grayscale. После этого изображение превратиться в черно-белое:

Для перевода изображения в четырехцветное используем команду Image -> Mode -> Duotone. В открывшемся диалоговом окне меняем Тип с Monotone на Quadtone:

Выставив необходимые Вам цвета Вы получите четырехцветное изображение. По сути, мы уже получили то, что хотели, но если поэкспериментировать с Image -> Adjustments -> BrightnessContrast:

Можно получить весьма привлекательное изображение не требующее больших цветовых затрат во время печати: